Oxidación de alcoholes.

Los átomos de carbono unidos a los grupos hidroxilo de los alcoholes primarios y secundarios contienen hidrógeno, que puede oxidarse en aldehídos, cetonas o ácidos; Los átomos de carbono conectados a los grupos hidroxilo de los alcoholes terciarios no tienen hidrógeno y no se oxidan fácilmente. Por ejemplo, en condiciones ácidas, se deshidratan fácilmente para formar olefinas, y luego los enlaces carbono-carbono se oxidan y rompen, formando compuestos de moléculas pequeñas.
1. Oxidar con permanganato de potasio o dióxido de manganeso.
Los alcoholes no se oxidan con soluciones acuosas frías, diluidas o neutras de permanganato de potasio. Los alcoholes primarios y secundarios pueden oxidarse en condiciones relativamente fuertes (como el calentamiento). El alcohol primario genera carboxilato de potasio, que es soluble en agua y precipita dióxido de manganeso. Después de la neutralización, se puede obtener ácido carboxílico.
Los alcoholes secundarios se pueden oxidar a cetonas. Sin embargo, debido a la oxidación de alcoholes secundarios a cetonas utilizando permanganato de potasio, es propenso a una mayor oxidación, lo que lleva a la ruptura de los enlaces carbono-carbono, por lo que rara vez se usa para la síntesis de cetonas.
Los alcoholes terciarios no se oxidan fácilmente con permanganato de potasio en condiciones neutras y alcalinas. Sin embargo, en condiciones ácidas, pueden deshidratarse para formar alquenos, que luego sufren escisión de enlaces carbono-carbono y generan compuestos de moléculas pequeñas.
El permanganato de potasio y el sulfato de manganeso se pueden utilizar para producir dióxido de manganeso en condiciones alcalinas, y el dióxido de manganeso recién producido se puede oxidar a los correspondientes aldehídos y cetonas, y los enlaces insaturados no se ven afectados.
2. Oxidar con ácido crómico.
El ácido crómico se puede utilizar como oxidante en forma de una mezcla de dicromato de sodio y entre un 40 y un 50 por ciento de ácido sulfúrico, una solución de ácido acético glacial de anhídrido crómico y un complejo de anhídrido crómico y piridina.
El alcohol de primer orden se oxida comúnmente con una mezcla de dicromato de sodio y entre un 40 y un 50 por ciento de ácido sulfúrico para obtener aldehídos, que luego se oxidan a ácidos. Si se controlan las condiciones de oxidación apropiadas y el aldehído se evapora inmediatamente del sistema de reacción después de la oxidación, se puede evitar una mayor oxidación del aldehído a ácido. La reacción debe llevarse a cabo a una temperatura inferior al punto de ebullición del alcohol pero superior al punto de ebullición del aldehído. Se agrega propanol gota a gota a una solución de dicromato de sodio, ácido sulfúrico y agua a una temperatura de ~75 grados. Una vez generado el propanal, se destila. El rendimiento de esta reacción no es alto porque siempre hay una porción de aldehídos oxidados a ácidos. El punto de ebullición de los aldehídos es inferior a 100 grados para poder utilizar este método, por lo que su uso es muy limitado.
Los alcoholes secundarios comúnmente se oxidan con los oxidantes de ácido crómico antes mencionados y las cetonas son relativamente estables en estas condiciones. Por tanto, es un método relativamente útil.
El complejo de anhídrido crómico y bipiridina formado por la reacción del anhídrido crómico con piridina es un cristal rojo higroscópico, llamado reactivo de Sarrett, que puede oxidar alcoholes primarios a aldehídos y alcoholes secundarios a cetonas con alto rendimiento. Debido a que la piridina es alcalina, es un buen oxidante para los alcoholes que son inestables en ácidos. La reacción generalmente se lleva a cabo en diclorometano a aproximadamente 25 grados. Si hay dobles o triples enlaces en la molécula, estos no se ven afectados durante la oxidación.
Los alcoholes secundarios también se pueden oxidar a cetonas correspondientes mediante el reactivo de Jones. Si el reactivo es un alcohol secundario insaturado, la cetona correspondiente se genera durante la oxidación con el reactivo de Jones sin afectar el doble enlace. Este reactivo disuelve anhídrido crómico en ácido sulfúrico diluido y luego lo gotea en una solución de propanona del alcohol que se va a oxidar. La reacción se lleva a cabo a 15-20 grado para obtener mayores rendimientos de cetonas.